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Dès son arrivée, Jean de Quen enseigne au collège de Québec, « petite école » ouverte l'année même pour recevoir les garçons français et amérindiens. En 1637, il est à la mission de Sillery, destinée à convertir, instruire et sédentariser les Autochtones. Un peu plus tard, il revient à Québec où il partage son temps entre la paroisse Notre-Dame-de-la-Recouvrance et le collège. Après l'incendie de 1640 qui détruisit l'école, la chapelle et la résidence des Jésuites, il reprend du service à Sillery avant de se diriger vers le poste des Trois-Rivières, où il participe à la création d'une autre mission. Au cours de l'été 1642, il se consacre à l'évangélisation des Montagnais de Tadoussac où il demeurera une dizaine d'années à titre d'animateur principal de la mission.
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